臭氧用作水处理杀菌剂的应用历史

最早的臭氧作为杀菌剂的实验是由法国的 Meritens 于 1886 年进行的。他指出，即使是稀薄的臭氧空气也可以对受污染的水进行消毒。几年后，Frolich 在他在 Martinikenfeld 建造的半生产中试工厂测试了臭氧的杀菌特性。阿姆斯特丹的亨利·廷达尔男爵随后开发了一种臭氧消毒工艺。它配备了Van Der Sleen和Schneller发明的非介电臭氧发生器，每小时可产生约10g臭氧。来自发生器的臭氧气体被加压送入一个高泡塔，该塔在一定高度装有多孔板。 Tyndall 的消毒系统于 1893 年在荷兰莱顿附近的 Owdshoorn 首次投入使用，每小时的水流量为 3 立方米。后来，该工艺在 1896 年巴黎卫生展和 1897 年布鲁塞尔国际博览会上公开展出。

1902~1903 德国西姆斯- Halx 业务在德国帕德博恩（60 立方米/小时）和威斯巴登（250 立方米/小时），建造他们的第一批具有生产规模的水处理厂。在这些工厂，矿泉水经过含有细鹅卵石的初级过滤器处理。矿泉水中的臭氧吸收过程是在填充有碎燧石的填料塔中进行的，显然吸收臭氧的效率不是很高。这种方法添加的臭氧有很大一部分仍留在尾气中。此外，氢氧化铁 (OH) 会粘在火石上，很容易堵塞气水通道。但是，这种填料塔生产的每毫升水中的细菌数为2~9个，这是令人满意的。

1898年，奥托等人在法国里尔试验了一种新型板式臭氧发生器。建在法国尼斯市的大型臭氧处理水厂成功运行，每分钟处理13立方米的水。它使用当时新的奥托板臭氧发生器和吸引器喷射器将臭氧与水混合。 Bon Voyage 水厂于 1906 年建于尼斯，因其保持饮用水臭氧处理连续运行的世界纪录，常被称为“饮用水臭氧化的发源地”。该工厂从 1906 年运行到 1970 年，随着尼斯市及其郊区的发展，在其他地点又建造了两座臭氧处理水厂。旧水厂已关闭，但 Bon Voyag 水厂大楼在尼斯保留为博物馆。

自 1906 年 nisbon Voyag 水厂开业以来，多个国家出现了一些使用臭氧消毒的生产性水处理厂。到 1977 年为止，至少有 1,036 家已知的臭氧处理水厂，其中一半以上位于法国。

在美国，第一座臭氧处理水厂于 1900 年至 1905 年间在费城建成，其中最大的一座能够处理来自 Schuylkill 河的水，粗滤后为 3.1 立方米/分钟。接触塔首次采用直径30.5厘米、长45.7厘米的短玻璃管制成。每段之间安装穿孔板，柱高10m。当水和臭氧从塔底向同一方向流动时，每个多孔板下方的气液层被分离。由于穿孔板实际上阻止了臭氧流入水中，他取下穿孔板并开始从塔顶供水。臭氧向上流动，与水流方向相反，这样臭氧更易溶解。 1905年建成直径61cm、91.5cm的大型钢制接触塔。结果表明，处理后的水中细菌去除率为99.985%~99.998%。臭氧用量约为 2.292×10 的负 4 mol/L（11mg/L）次方，摄入量仅含有极低浓度的臭氧 2.708×10 负 4 倍 5 m3 mol/L（1.3mg/L） L)。此外，原水中有机物含量为（3.021~2.229）×10至负4次方mol/L（14.5~10.7mg/L）。在臭氧氧化过程中，有机物减少40%，色度去除率为77%，亚硝酸盐去除率为79.5%，类蛋白氨去除率为11.9%。

美国战争部卫生署署长的年度报告记录了美国为改善军队供水所做的努力。 1909 年，使用安装在军事医学博物馆的实验设备研究了尼亚加拉堡（纽约州福斯特尼亚加拉）臭氧的使用情况。

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